Анализ, хранение и смешивание хлора
22-09-2016, 17:07
В удобрениях он встречается в виде растворимых в воде солей, поэтому определение хлора производится в водном растворе.
Количественные определения хлора. Фосфаты и бораты не дают возможности определять хлор-ион по Мору в нейтральной среде, поэтому для определения хлор-иона принят метод Фольгарда. Если удобрение — хлорид (хлористый калий, хлористый аммоний, сильвинит, 40%-ная калийная соль), то для анализа надо взять навеску 0,5—0,6 г, растворить ее в воде в мерной колбе емкостью 100 мл, прибавить 2 мл дымящей азотной кислоты и разбавить до метки водой. Для титрования брать пипеткой по 20—25 мл.
Для удобрений, не являющихся хлоридами, берется навеска около 5—6 г; ее помещают в мерную колбу емкостью 100 мл, приливают до метки воды, хорошо перемешивают, отфильтровывают через сухие фильтр и воронку в сухой стакан.
В мерную колбу емкостью 100 мл отмеривают пипеткой 50 мл 0,1 н раствора азотнокислого серебра, прибавляют 2 мл крепкой азотной кислоты и разбавляют водой до метки. Отмерив пипеткой 20—25 мл раствора в коническую колбу, прибавляют 3 мл насыщенного раствора железно-аммиачных квасцов и титруют 0,05 н роданистым калием до появления красноватой окраски.
Опыт повторяют три раза; средний расход роданистого калия обозначают через А.
Далее в мерную колбу емкостью 100 мл отмеривают пипеткой 20—25 мл раствора, приготовленного как описано выше, для анализа на хлор-ион; прибавляют 2 мл крепкой азотной кислоты, 50 мл 0,1 н раствора азотнокислого серебра и разбавляют до черты водой. Выпадает осадок хлористого серебра. Перемешивают смесь до тех пор, пока осадок не станет творожистым и не осядет на дно. Фильтруют смесь через сухие фильтр и воронку в сухой стакан. Отмеривают пипеткой порции фильтрата по 20—25 мл, прибавляют 3 мл насыщенного раствора железно-аммиачных квасцов и титруют роданистым калием до появления красноватого окрашивания. Повторяют титрование три раза; средний расход раствора роданистого калия обозначают через В.
Установка нормальности раствора роданистого калия KCNS. В мерную колбу емкостью 100 мл берут навеску 0,4—0,45 г химически чистого хлористого натрия или 0,55—0,6 г хлористого калия, растворяют в дистиллированной воде и доводят водой до черты. 20—25 мл этого раствора отмеривают в другую мерную колбу емкостью 100 мл, прибавляют пипеткой 50 мл 0,1 н раствора азотнокислого серебра, 2 мл крепкой азотной кислоты, доводят до черты водой и перемешивают, пока хлористое серебро не превратится в творожистый осадок. Профильтровывают смесь через сухие фильтр и воронку в сухой стакан. Порции фильтрата по 20—25 мл оттитровывают роданистым калием, прибавляя 3 мл железно-аммонийных квасцов в качестве индикатора. Средний расход обозначают через В.
В ту же мерную колбу емкостью 100 мл отмеривают пипеткой 50 мл 0,1 н раствора азотнокислого серебра, прибавляют 2 мл крепкой азотной кислоты и доводят до черты водой. Порции этого раствора по 20—25 мл титруют роданистым калием, прибавляя в качестве индикатора 3 мл насыщенного раствора железно-аммонийных квасцов. Средний расход роданистого калия обозначается А.
Нормальность раствора роданистого калия вычисляют по формуле:
где H — нормальность раствора роданистого калия; С — навеска хлористого натрия или хлористого калия; P — объем фильтрата, отмеренный для получения расхода В; Э — эквивалентный вес растворенного вещества — NaCl — 58,454; KCl — 74,553; К — объем мерной колбы, в которую прибавляли раствор хлористого натрия для получения расхода В; M — множитель для пересчета расхода (А-В) на всю навеску хлористого натрия.
Если раствор, содержащий хлор-ион, сильно окрашен и появление слабокрасноватого окрашивания роданистого железа плохо заметно, то в этом случае хлор-ион определяют весовым путем. К отмеренной порции раствора, содержащего хлор-ион, надо прибавить 2-нормальной азотной кислоты до слабокислой реакции и, постоянно помешивая палочкой, прибавлять раствор азотнокислого серебра до тех пор, пока хлористое серебро, дающее вначале молочно-белый раствор, не образует творожистого осадка. Прибавить еще 1—2 мл азотнокислого серебра — проверка на полноту осаждения. После этого нагреть до кипения, дать осадку спокойно осесть в темном месте, профильтровать через тигель с фильтрующим дном, промыть 5—6 раз водой, подкисленной азотной кислотой, затем 2 раза чистой водой, высушить сначала при 100°, а затем при 130° до постоянного веса.
Если нет тигля с фильтрующим дном, то фильтруют осадок хлористого серебра через обыкновенный беззольный фильтр, промывают его также водой с азотной кислотой, а под конец — чистой водой и высушивают при 100°. Сухой осадок переносят во взвешенный фарфоровый тигель, фильтр cжигают в платиновой спирали, золу помещают в тот же тигель. При сжигании фильтра приставшие к нему частички хлористого серебра восстанавливаются до металла. Поэтому золу в тигле следует смочить несколькими каплями крепкой азотной кислоты; через 1—2 минуты, когда серебро растворится, прибавить 2—3 капли дымящей соляной кислоты, высушить на водяной бане и нагреть до начинающегося плавления. Долго плавить хлористое серебро нельзя, так как оно летуче.
Множитель для пересчета хлористого серебра на хлор-ион равен 0,3287.
Количественные определения хлора. Фосфаты и бораты не дают возможности определять хлор-ион по Мору в нейтральной среде, поэтому для определения хлор-иона принят метод Фольгарда. Если удобрение — хлорид (хлористый калий, хлористый аммоний, сильвинит, 40%-ная калийная соль), то для анализа надо взять навеску 0,5—0,6 г, растворить ее в воде в мерной колбе емкостью 100 мл, прибавить 2 мл дымящей азотной кислоты и разбавить до метки водой. Для титрования брать пипеткой по 20—25 мл.
Для удобрений, не являющихся хлоридами, берется навеска около 5—6 г; ее помещают в мерную колбу емкостью 100 мл, приливают до метки воды, хорошо перемешивают, отфильтровывают через сухие фильтр и воронку в сухой стакан.
В мерную колбу емкостью 100 мл отмеривают пипеткой 50 мл 0,1 н раствора азотнокислого серебра, прибавляют 2 мл крепкой азотной кислоты и разбавляют водой до метки. Отмерив пипеткой 20—25 мл раствора в коническую колбу, прибавляют 3 мл насыщенного раствора железно-аммиачных квасцов и титруют 0,05 н роданистым калием до появления красноватой окраски.
Опыт повторяют три раза; средний расход роданистого калия обозначают через А.
Далее в мерную колбу емкостью 100 мл отмеривают пипеткой 20—25 мл раствора, приготовленного как описано выше, для анализа на хлор-ион; прибавляют 2 мл крепкой азотной кислоты, 50 мл 0,1 н раствора азотнокислого серебра и разбавляют до черты водой. Выпадает осадок хлористого серебра. Перемешивают смесь до тех пор, пока осадок не станет творожистым и не осядет на дно. Фильтруют смесь через сухие фильтр и воронку в сухой стакан. Отмеривают пипеткой порции фильтрата по 20—25 мл, прибавляют 3 мл насыщенного раствора железно-аммиачных квасцов и титруют роданистым калием до появления красноватого окрашивания. Повторяют титрование три раза; средний расход раствора роданистого калия обозначают через В.
Установка нормальности раствора роданистого калия KCNS. В мерную колбу емкостью 100 мл берут навеску 0,4—0,45 г химически чистого хлористого натрия или 0,55—0,6 г хлористого калия, растворяют в дистиллированной воде и доводят водой до черты. 20—25 мл этого раствора отмеривают в другую мерную колбу емкостью 100 мл, прибавляют пипеткой 50 мл 0,1 н раствора азотнокислого серебра, 2 мл крепкой азотной кислоты, доводят до черты водой и перемешивают, пока хлористое серебро не превратится в творожистый осадок. Профильтровывают смесь через сухие фильтр и воронку в сухой стакан. Порции фильтрата по 20—25 мл оттитровывают роданистым калием, прибавляя 3 мл железно-аммонийных квасцов в качестве индикатора. Средний расход обозначают через В.
В ту же мерную колбу емкостью 100 мл отмеривают пипеткой 50 мл 0,1 н раствора азотнокислого серебра, прибавляют 2 мл крепкой азотной кислоты и доводят до черты водой. Порции этого раствора по 20—25 мл титруют роданистым калием, прибавляя в качестве индикатора 3 мл насыщенного раствора железно-аммонийных квасцов. Средний расход роданистого калия обозначается А.
Нормальность раствора роданистого калия вычисляют по формуле:
Н = С*Р*1000/Э*К(А-В)М,
где H — нормальность раствора роданистого калия; С — навеска хлористого натрия или хлористого калия; P — объем фильтрата, отмеренный для получения расхода В; Э — эквивалентный вес растворенного вещества — NaCl — 58,454; KCl — 74,553; К — объем мерной колбы, в которую прибавляли раствор хлористого натрия для получения расхода В; M — множитель для пересчета расхода (А-В) на всю навеску хлористого натрия.
Если раствор, содержащий хлор-ион, сильно окрашен и появление слабокрасноватого окрашивания роданистого железа плохо заметно, то в этом случае хлор-ион определяют весовым путем. К отмеренной порции раствора, содержащего хлор-ион, надо прибавить 2-нормальной азотной кислоты до слабокислой реакции и, постоянно помешивая палочкой, прибавлять раствор азотнокислого серебра до тех пор, пока хлористое серебро, дающее вначале молочно-белый раствор, не образует творожистого осадка. Прибавить еще 1—2 мл азотнокислого серебра — проверка на полноту осаждения. После этого нагреть до кипения, дать осадку спокойно осесть в темном месте, профильтровать через тигель с фильтрующим дном, промыть 5—6 раз водой, подкисленной азотной кислотой, затем 2 раза чистой водой, высушить сначала при 100°, а затем при 130° до постоянного веса.
Если нет тигля с фильтрующим дном, то фильтруют осадок хлористого серебра через обыкновенный беззольный фильтр, промывают его также водой с азотной кислотой, а под конец — чистой водой и высушивают при 100°. Сухой осадок переносят во взвешенный фарфоровый тигель, фильтр cжигают в платиновой спирали, золу помещают в тот же тигель. При сжигании фильтра приставшие к нему частички хлористого серебра восстанавливаются до металла. Поэтому золу в тигле следует смочить несколькими каплями крепкой азотной кислоты; через 1—2 минуты, когда серебро растворится, прибавить 2—3 капли дымящей соляной кислоты, высушить на водяной бане и нагреть до начинающегося плавления. Долго плавить хлористое серебро нельзя, так как оно летуче.
Множитель для пересчета хлористого серебра на хлор-ион равен 0,3287.